李宇璐+1,2,代华年+1,2,马国需3,吴桐宇3,5,章文3,易蔚2,王云卿1,3,邹节明4,钟小清4,周艳林4,袁经权1,2,,许旭东3,
摘要:目的:研究瑶药“肿瘤藤”即星毛冠盖藤Pileostegia tomentella Hand.-Mazz.藤茎的化学成分。方法:用各种色谱方法对星毛冠盖藤藤茎90%甲醇提取物进行分离纯化,结合波谱技术与化学方法进行结构鉴定。结果:从星毛冠盖藤藤茎的甲醇提取物中分离鉴定了16个化合物,包括,落干酸(1),4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡糖苷(4S)-4-羟基-β-紫罗兰酮(2),间苯二酚(3),祖师麻乙素(4),茵芋苷(5),伞形花内酯(6),断马钱子苷半缩醛内酯(7),邻苯二甲酸二乙酯(8),裂环马钱素(9),裂环马钱素二缩醛(10),当药苷(11),foliasalacioside B (12),苄基-O-β-D-呋喃芹糖基-(1″→6')-β-D-吡喃葡萄糖苷(13),麦芽糖(14),葡萄糖(15),胡萝卜苷(16)。结论:所有化合物均为首次从该种植物分离得到,除了化合物5,6,16,其余化合物均为首次从该属中分离得到。
关键词:星毛冠盖藤;化学成分;环烯醚萜苷;单萜;香豆素
瑶药“肿瘤藤”为虎耳草科冠盖藤属植物星毛冠盖藤Pileostegia tomentella Hand. –Mazz.的藤茎,主要分布于广西、广东、福建、湖南等地,全株具有活血散瘀功效[1,2]。传统瑶医药在治疗癌症方面的独到疗效深为国内外医学界关注,瑶医常以当地称为“肿瘤藤”(或称“消瘤藤”)的草药治疗各种癌症,疗效独特,但星毛冠盖藤的物质基础和药理作用尚没有前人进行研究。为了进一步开发瑶药“肿瘤藤”的药效物质基础,本课题组首先对星毛冠盖藤藤茎的化学成分进行了研究,从其90%甲醇提取物中分离得到了16个化合物, 通过理化性质及光谱学方法确定了这些化合物的结构,分别为落干酸(loganic acid , 1),4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡糖苷(4S)-4-羟基基-β-紫罗兰酮(4-O-α-L-arabinofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside(4S)-4-hydroxyl-β-ionone, 2),间苯二酚(resorcinol, 3),祖师麻乙素(daphnin, 4),茵芋苷(skimmin, 5),伞形花内酯(umbelliferone, 6),断马钱子苷半缩醛内酯(vogeloside, 7),邻苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate, 8),裂环马钱素(secologanin, 9),裂环马钱素二缩醛(secologanin dimethyl acetal, 10),当药苷(sweroside, 11),foliasalacioside B (12),苄基-O-β-D-呋喃芹糖基-(1″→6')-β-D-吡喃葡萄糖苷(benzyl-O-β-D-apiofuranosyl-(1″→6')-β-D-glucopyranoside, 13),麦芽糖(maltose, 14),葡萄糖(glucose, 15),胡萝卜苷(daucosterol, 16)。上述物质当中,所有化合物均为首次从该种植物分离得到,除了化合物5,6,16,其余化合物为首次从该属分离得到。
1仪器与材料
BrukerAvance III 600型核磁共振波谱仪,赛默飞世(Thermofisher)LTQ-Obitrap XL液质联用仪,柱色谱硅胶(青岛海洋化工有限公司),柱色谱薄层色谱用硅胶G、H、GF254。Sephadex LH-20凝胶(Pharmacia公司),HW-40C 凝胶(Toyopearl公司),MCI(日本三菱化学公司),常规试剂均为分析纯。
“肿瘤藤”药材由广西金秀瑶族自治县瑶医医院提供,采集于金秀瑶族自治县桐木镇,经广西中医药大学植物分类专家韦松基教授鉴定为虎耳草科冠盖藤属植物星毛冠盖藤Pileostegia tomentella Hand.- Mazz.的藤茎。
2 提取分离
15公斤星毛冠盖藤藤茎药材,阴干,粉粹,以90%甲醇回流提取三次,每次3小时。过滤,提取液减压回收甲醇,并浓缩至无醇,所得浸膏分散于水中,分别用石油醚,二氯甲烷,乙酸乙酯,正丁醇萃取,再将萃取液浓缩,得到四个部位的浸膏。取正丁醇部位220g经硅胶(100~200目)柱色谱,氯仿-甲醇(100:0~1:1)梯度洗脱得到10个流分(Fr.1~10)。Fr.2(0.5g)用硅胶柱(100~200目)柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇得到4个组分(Fr.2-1~Fr.2-4)。Fr.2-4(43mg)经HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl,94mm×250mm,5μm,60%甲醇)得到化合物1(7.2mg),2(12.1mg)。Fr.3(2g)用硅胶柱(100~200目)柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇梯度洗脱,薄层色谱检测,合并相似洗脱液得到4个组分(Fr.3-1~Fr.3-4)。Fr.3-2(0.2g)经硅胶(100~200目)柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇(80:1)洗脱得到化合物3(20.2mg)。Fr.3-3(0.1g)先后经硅胶(100~200目)柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇梯度洗脱,HPLC半制备色谱分离AgilentsB phenyl, 94mm×250mm,5 μm, 30%甲醇)得到化合物4 (3.0 mg)。Fr.3-4 (0.2 g)先后经硅胶(100~200目)柱色谱分离,二氯甲烷-甲醇梯度洗脱,HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl, 94mm×250mm,5 μm, 25%甲醇)得到化合物5 (3.4 mg), 6 (1.0 mg), 7 (2.6 mg) , 8 (1.1 mg)。Fr.4 (2.6 g)经中压ODS柱40%, 50%, 60%, 70%, 80%甲醇洗脱,得到5个组分(Fr.4-1~Fr.4-5)。Fr.4-1 (30 mg) 经HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl, 94mm×250mm,5 μm, 30%甲醇)得到化合物9 (3.4 mg), 10 (5.5 mg) 。 Fr.4-2 (4.1 mg)经HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl, 94mm×250mm,5 μm, 30%甲醇),得到化合物11 (6.7 mg), Fr.4-3 (44 mg) 经HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl, 94mm×250mm, 5 μm, 50%甲醇)得到化合物12 (2.8 mg) , 13 (3.2 mg) , Fr.4-4经HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl, 94mm×250mm, 5 μm, 30%甲醇),得到化合物14 (3.1mg) , 15 (4.2 mg)。Fr.4-4经HPLC半制备色谱分离(AgilentsB phenyl, 94mm×250mm, 5 μm, 30%甲醇),得到化合物16 (2.8 mg)。
3结构鉴定
化合物1:黄色油状,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 399 [M + Na]+。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 7.36 (1H, s, H-3), 5.13 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-1), 4.48 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1'), 3.43 (1H, dd, J = 7.2, 7.8 Hz, H-7), 2.96 (1H, s, H-5), 2.05 (1H, dd, J = 7.2, 5.4 Hz, H-9), 1.82 (1H, m, H-6a), 1.71 (1H, s, H-6b), 1.44 (1H, m, H-8), 0.99 (1H, s, H-10); 13C-NMR (DMSO-d6,150 MHz) δC: 167.4 (C-0), 151.0 (C-3), 112.5 (C-4), 99.0 (C-1'), 96.5 (C-1), 77.2 (C-5'), 77.2 (C-3'), 73.6 (C-2'), 72.5 (C-7), 70.5 (C-4'), 61.6 (C-6'), 45.1 (C-9), 42.1 (C-6), 40.9 (C-8), 31.2 (C-5), 13.9 (C-10)。以上数据与文献报道数据基本一致[3],以上数据推断该化合物为落干酸。
化合物2:黄色油状,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 471 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 5.02-5.21 (1H, m, H-1, H-6), 5.98 (1H, dd, J = 8.0, 3.6 Hz, H-2), 1.9-2.1 (2H, m, H-5), 1.63 (3H, s, H-8), 1.54 (3H, s, H-9), 1.23 (3H, s, H-10), 4.48 (1H, m, H-1'), 3.0-3.2 (3H, m, H-2', H-3', H-5'), 5.10 (1H, t, J = 1.8 Hz, H-4'), 3.49, 3.81 (2H, m, H-6'), 5.12 (1H, s, H-1''), 4.83 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2''), 4.77 (1H, d, J = 1.2Hz, H-3''), 4.31 (1H, m, H-4''), 4.22 (1H, dd, J = 7.2, 1.2 Hz, H-5''), 3.83 (1H, dd, J = 8.4, 1.2 Hz, H-5'');13C-NMR (DMSO-d6,150 MHz) δC: 143.3 (C-2), 130.3 (C-7), 124.6 (C-6), 113.9 (C-1), 102.9 (C-1''), 97.6 (C-1'), 78.9 (C-4''), 76.8 (C-2''), 75.3 (C-3), 73.3 (C-3''), 72.3 (C-3'), 70.4 (C-5'), 70.1 (C-2'), 67.9 (C-4'), 66.9 (C-6'), 64.1 (C-5''), 40.1 (C-4), 25.4 (C-8), 23.4 (C-5), 22.1 (C-10), 17.5 (C-9)。以上数据与文献报道数据基本一致[4],故鉴定该化合物为4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡糖苷(4S)-4-羟基基-β-紫罗兰酮。
化合物3:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z:139 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 9.13 (2H, s, H-1), 6.92 (1H, t, J = 7.8 Hz, H-3), 6.17 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.16 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-4);13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 158.42 (C-1), 129.66 (C-2), 106.16 (C-3), 102.45 (C-4)。以上数据与文献报道数据基本一致[5],故鉴定该化合物为间苯二酚。
化合物4:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 377 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH:7.98 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.41 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-5), 7.18 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-6), 6.34 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-3), 5.04 (1H, d, J = 7.8Hz, H-1"); 13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC:160.1 (C-2), 153.1 (C-7), 147.4 (C-4), 144.4 (C-9), 135.8 (C-8), 123.2 (C-5), 114.1 (C-6), 113.3 (C-3), 112.4 (C-10), 100.4 (C-1'), 77.2 (C-3'), 76.7 (C-5'), 73.2 (C-2'), 69.5 (C-4'), 60.9 (C-6')。以上数据与文献报道数据基本一致[6],故鉴定该化合物为祖师麻乙素。
化合物5:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 325[M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 8.01 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-4), 7.65 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 7.05 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 7.01 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-6), 6.32 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-3), 5.02 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1'), 3.68-3.71 (1H, m, H-6'), 3.43-3.48 (2H, m, H-5',H-6'), 3.24-3.31 (2H, m, H-2', H-3'), 3.33 (1H, m, H-4');13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 160.2 (C-2, C-7), 155.0 (C-8a), 144.2 (C-4), 129.4 (C-5), 113.6 (C-6), 113.2 (C-3), 113.1 (C-4a), 103.1 (C-8), 99.9 (C-1'), 77.1 (C-3'), 76.4 (C-5'), 73.1 (C-2'), 69.6 (C-4'), 60.6 (C-6')。以上数据与文献报道数据基本一致[7],故鉴定该化合物为茵芋苷。
化合物6:白色粉末,易溶于氯仿、吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 185 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 6.20 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-3), 7.90 (1H, d, J = 8.4Hz, H-4), 7.50 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.78 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-6), 6.70 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 3.38 (1H, s, 7-OH);13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 111.3 (C-3), 144.4 (C-4), 129.6 (C-5), 113.1 (C-6), 102.1 (C-8), 160.4 (C-2), 161.2 (C-7), 155.4 (C-9), 111.2 (C-10)。以上数据与文献报道数据基本一致[8],故鉴定该化合物为伞形花内酯。
化合物7:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 411 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 5.45 (2H, m, H-1), 7.53 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-3), 1.89 (1H, ddd, J = 2.4, 4.2, 13.2Hz, H-6a), 1.60 (1H, ddd, J=9.6, 13.2, 12.6 Hz, H-6), 5.33 (1H, dd, J = 3.6, 9.6Hz, H-7), 3.44 (3H, s, H-3), 5.46 (1H, m, H-8), 2.67 (1H, ddd, J = 1.8, 5.4, 9.6Hz, H-9), 5.32 (1H, m, H-10), 4.52 (1H, d, J = 9.6Hz, H-1'), 2.95-3.75(6H, m, H-5, 2', 3', 4', 5', 6');13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 96.1 (C-1), 152.2 (C-3), 103.7 (C-4), 21.2 (C-5), 28.4 (C-6), 98.6 (C-7), 55.0 (C-2), 132.2 (C-8), 41.1 (C-9), 120.5 (C-10), 163.7 (C-11), 102.4 (C-1'), 73.0 (C-2'), 76.7 (C-3'), 79.9 (C-4'), 77.3 (C-5'), 60.9 (C-6')。以上数据与文献报道数据基本一致[9],故鉴定该化合物为断马钱子苷半缩醛内酯。
化合物8: 白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 245 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 7.53 (2H, m, H-3), 7.70 (2H, m, H-4), 4.01 (2H, m,H-5), 1.23 (3H, t, J = 6.0 Hz, H-6);13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 158.43 (C-1), 131.57 (C-2), 129.67 (C-3), 128.68 (C-4), 71.14 (C-5), 18.86 (C-6)。以上数据与文献报道数据基本一致[10],故鉴定该化合物为邻苯二甲酸二乙酯。
化合物9:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 411 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 9.62 (1H, s, H-7), 7.49 (1H, s, H-3), 5.52 (1H, m, H-8), 5.41 (1H, d, J = 4.8Hz, H-1), 5.22 (2H, m, H-10), 4.51 (1H, d, J = 7.8Hz, Glu-1),3.60 (3H, s, 11-OCH3), 2.97 (1H, m, H-5), 2.68 (1H, m, H-9), 1.91 (1H, m, H-6), 1.81 (1H, m, H-6);13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 95.4 (C-1), 152.3 (C-3), 108.2 (C-4), 26.1 (C-5), 43.4 (C-6), 201.5 (C-7), 133.6 (C-8), 43.3 (C-9), 120.5 (C-10), 166.5 (C-11), 51.0 (11-OCH3), 98.5 (C-1'), 73.0 (C-2'), 76.6 (C-3'), 69.9 (C-4'), 77.3 (C-5'), 61.1 (C-6')。以上数据与文献报道数据基本一致[11],故鉴定该化合物为裂环马钱素。
化合物10:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z: 457 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 5.31 (1H, d, J = 5.4 Hz, H-1), 7.40 (1H, s, H-3), 3.19 (3H, s, 7-OCH3) ,3.34 (3H, s, 7-OCH3), 3.62 (3H, s, 11-COOCH3), 2.91(1H, m, H-5), 1.50 (1H, dd, J = 12.0, 6.6 Hz, H-6a), 2.01 (1H, dd, J = 12, 4.2 Hz, H-6b), 4.40 (1H, dd, J = 7.8, 4.2 Hz, H-7), 5.66 (1H, m, H-8), 2.70 (1H, m, H-9), 5.41 (1H, m, H-10a), 5.25 (1H, m, H-10b), 4.50 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1');13C-NMR ( DMSO-d6,150 MHz) δC: 95.7 (C-1), 151.5 (C-3), 109.7 (C-4), 29.4 (C-5), 33.2 (C-6), 102.1 (C-7), 52.8 (11-OCH3), 51.7 (7-OCH3), 51.0 (7-OCH3), 134.5 (C-8), 43.0 (C-9), 119.3 (C-10), 166.5 (C-11), 98.6 (C-1'), 72.9 (C-2'), 77.3 (C-3'), 70.0 (C-4'), 76.7 (C-5'), 61.0 (C-6')。以上数据与文献报道数据基本一致[12],故鉴定该化合物为裂环马钱素二缩醛。
化合物11:淡黄色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z 381[M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 7.4 8(1H, d, J = 2.4 Hz, H-3), 5.41-5.48 (2H, m, H-1, H-8), 5.23-5.32 (2H, m, H-10), 4.61 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1'), 4.35 (1H, m, H-7), 4.33 (1H, m, H-6'), 3.72 (1H, m, H-6'), 3.68 (1H, dd, J = 12.0, 6.0 Hz, H-7b), 3.03-3.16 (5H, m, H-2', H-3', H-4', H-5', H-5), 2.66 (1H, dd, J = 8.4, 5.4 Hz, H-9), 1.75 (1H, m, H-6), 1.50 (1H, m, H-6);13C-NMR ( DMSO-d6, 150 MHz) δC: 95.5 (C-1), 151.4 (C-3), 104.8 (C-4), 26.7 (C-5), 24.2 (C-6), 67.6 (C-7), 132.3 (C-8), 41.5 (C-9), 120.3 (C-10), 164.6 (C-11), 98.0 (C-1′), 73.1 (C-2′), 76.3 (C-3′), 70.0 (C-4′), 77.3 (C-5′), 61.0 (C-6′)。以上数据与文献报道数据基本一致[13],故鉴定该化合物为当药苷。
化合物12:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z:413 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 2.46 (2H, d, J = 16.8 Hz, H-2), 5.80 (1H, s, H-4), 1.96-2.00 (1H, m, H-6), 1.77-1.83, 1.58-1.69 (2H, m, H-7), 1.58-1.69 (2H, m, H-8), 3.84-3.88 (1H, m, H-9), 1.17 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-10), 1.08 (3H, s, H-11), 1.01 (3H, s, H-12), 2.04 (3H, d, J = 1.2 Hz, H-13), 4.31 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1'), 3.13 (1H, t, J = 8.4 Hz, H-2'), 3.29-3.34 (1H, m, H-3'), 3.29-3.34(1H, m, H-4'), 3.39-3.41(1H, m, H-5'), 4.06 (2H, dd, J = 11.4, 1.8 Hz, H-6'), 3.68 (2H, dd, J = 11.4, 6.0 Hz, H-6'), 4.28 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-1''), 3.57 (1H, dd, J = 9.0, 6.0 Hz, H-2''), 3.48-3.50 (1H, m, H-3''), 3.78-3,79 (1H, m, H-4''), 3.84 (2H, dd, J = 12.0, 3.6 Hz, H-5''), 3.49 (1H, dd, J = 12.0, 1.5 Hz, H-5'') ;13C-NMR (DMSO-d6, 150 MHz) δC: 37.6 (C-1), 48.5 (C-2), 202.8 (C-3), 125.7 (C-4), 170.5 (C-5), 52.8 (C-6), 27.4 (C-7), 38.3 (C-8), 76.1 (C-9), 20.2 (C-10), 27.8 (C-11), 29.49 (C-12), 25.3 (C-13), 102.5 (C-1'), 75.4 (C-2'), 78.3 (C-3'), 72.1 (C-4'), 77.1 (C-5'), 70.1 (C-6'), 105.6 (C-1''), 72.6 (C-2''), 74.5 (C-3''), 69.7 (C-4''), 66.9 (C-5'')。以上数据与文献报道数据基本一致[14],故鉴定该化合物为foliasalacioside B。
化合物13:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。ESI-MS m/z:425 [M + Na] +。1H-NMR (DMSO-d5, 600 MHz) δH: 7.35-7.26 (5H, m, H-2, H-3, H-4, H-5, H-6), 4.90 (1H, d, J = 3.0 Hz, H-1″), 4.79 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-7), 4.58 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-7), 4.21 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1');13C-NMR ( DMSO-d6, 150 MHz) δC: 63.0 (C-5″), 67.7 (C-6'), 69.5 (C-7), 70.3 (C-4'), 73.2 (C-2'), 73.4 (C-4″), 75.6 (C-5'), 75.8 (C-2″), 76.6 (C-3'), 78.8 (C-3″), 101.9 (C-1'), 109.3 (C-1″), 127.4 (C-4), 128.1 (C-2,6), 127.8 (C-3,5), 137.9 (C-1)。以上数据与文献报道数据基本一致[15],故鉴定该化合物为苄基-O-β-D-呋喃芹糖基-(1″→6')-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物14:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。Molish反应呈阳性,与对照品麦芽糖薄层色谱Rf值一致,混合熔点不下降,鉴定为麦芽糖。
化合物15:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。Molish反应呈阳性,与对照品葡萄糖薄层色谱Rf值一致,混合熔点不下降,鉴定为葡萄糖。
化合物16:白色粉末,易溶于吡啶、甲醇、DMSO。Molish和Libermann-Bur-chard 反应呈阳性,与对照品胡萝卜苷薄层色谱Rf值一致,混合熔点不下降,鉴定为胡萝卜苷。
参考文献
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